2018闽南师范大学考研真题之无机化学A.doc
第 1 页 共 9 页闽 南 师 范 大 学 2018 年硕士研究生入学考试试题考试科目:无机化学(A)注意事项:1、本卷满分为 150 分,考试时间为 3 小时;2、本卷属试题卷,另有答题纸,答案一律写在答题纸上,写在该试卷或草稿纸上均无效;3、必须用蓝黑钢笔或签字笔答题,其他均无效。一、选择题(30 小题,每题 2 分,共 60 分) 1下列反应中,其反应的 rG 与相对应生成物的 fG 值相同的是( )A、CO 2(g) + CaO(s) CaCO 3(s); B、N 2(g) + 3H2(g) 2NH 3(g);C、 H2(g) + I2(g) HI(g); D、 H2(g) + I2(s) HI(g)。112一混合理想气体,其压力、体积、温度和物质的量分别用 p、 V、 T、 n 表示,如果用 i 表示某一组分的气体,则下列表达式中错误的是( )A、pV = nRT; B、p iV = niRT; C、pV i = niRT; D、p iVi = niRT。3反应 N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g)在 30.4MPa、500时的 K = 7.8105;则在此条件下,反应 NH3(g) = N2(g) + H2(g) 的 K =( )1A、1.110 2;B 、8.810 3;C、7.810 5;D、1.310 4。4在 25、100 kPa 下,O 3(g) + NO(g) = O2(g) + NO2(g)的正反应活化能为10.7 kJmol1, rH 为193.8 kJmol 1,则其逆反应的活化能为( )kJmol 1A、183.1 ; B、204.5; C、183.1; D、204.55下列关于催化剂的叙述中,错误的是( )A、在几个反应中,某催化剂可选择地加快其中某一反应的反应速率;B、催化剂使正、逆反应速率增大的倍数相同;C、催化剂不能改变反应的始态和终态;第 2 页 共 9 页D、催化剂可改变某一反应的正向与逆向的反应速率之比。6反应 A + B C,其速率方程式 v = kc(A)3/2c(B)2,则 A 的反应级数和总反应级数分别为( )A、1,2; B、2,2; C、1.5,2; D、1.5,3.5。7催化剂的作用是通过改变反应进行的历程来加快反应速率,这一作用主要是由于( )A、降低反应活化能; B、减小速率系数值;C、增大平衡常数; D、增大碰撞频率。8可逆反应:Cl 2(g) + H2O(g) = 2HCl(g) + O2(g) (rHm0),在一定条件下达1到平衡。下列叙述中,正确的是( )A、降低温度,标准平衡常数增大;B、提高 H2O(g)压力,HCl(g)的物质的量将增加;C、加入催化剂,HCl(g)的物质的量将增加;D、增大压力,O 2(g)的量将增加。9在一定温度下,将 1.00 mol N2O4 放入一密闭容器内,当反应 N2O4(g) = 2NO2(g)达平衡时,容器内有 0.80 mo l NO2,气体总压是 100.0 kPa,则其 K为( )A、0.76; B、1.3; C、 0.67; D、4.0。10不影响弱电解质的解离度的因素有( )A、弱电解质解离方程式中各物种的计量数; B、弱电解质的浓度;C、弱电解质的标准解离常数; D、温度。11H 2S 的标准解离常数为:K =1.32107,K =7.101015。则 0.100 molL1 H2S 水溶液的 pH 值为( )A、4.14; B、2.94; C、 3.50; D、3.94。第 3 页 共 9 页120.1 molL 1H2S 溶液中,其各物种浓度大小次序正确的是( )A、H 2SH+S2OH; B、H 2SH+S2HS;C、H +H2SHSS2; D、H 2SH+OHS2。13已知 K (NH3H2O) = 1.8105,在含有 0.020 molL1 NH3H2O 和 0.010 molL1 KOH 混合溶液中,c(NH 4+)为( )molL 1A、9.010 4; B、3.610 5;C、0.020; D、6.010 414下列叙述正确的是( )A、由于 AgCl 水溶液导电性很弱,所以它是弱电解质;B、难溶电解质离子浓度的乘积就是该物质的标准溶度积常数;C、标准溶度积常数大者,溶解度也大;D、用水稀释含有 AgCl 固体的溶液时,AgCl 的标准溶度积常数不变。15下列叙述中正确的是( )A、混合溶液中,标准溶度积常数小的沉淀一定先析出;B、某离子沉淀完全是指其完全变成沉淀;C、凡标准溶度积常数大的沉淀一定能转化成标准溶度积常数小的沉淀;D、当溶液中有关物质的离子积在数值上小于其标准溶度积常数时,该物质就会溶解。16对难溶电解质 AmBn 来说,下列标准溶度积常数表达式中,正确的是()A、K =mc(An+)/c mnc(Bm)/c n; B、K =c(An+)/c c(Bm)/c ;C、K =c(An+)/c mc(Bm)/c n; D、K =nc(An+)/c mmc(Bm)/c n。17已知 M3+ M2+ M,根据元素电势图判断物种 M2+发生歧化反应的条件是( )A、E (右)E (左);B、E (右)HClHIHBr; D、HFHClHIHBr。26碘易升华的原因是( )A、分子间作用力大,蒸气压高; B、分子间作用力小,蒸气压高;C、分子间作用力大,蒸气压低; D、分子间作用力小,蒸气压低。27下列因素与离子的极化作用无关的是( )A、离子半径; B、离子电荷;C、离子的电子构型; D、电离能。28已知在配离子Cr(H 2O)62+中,中心离子 d 轨道上有 4 个成单电子,则下列叙述中正确的是( )A、Cr(H 2O)62+是高自旋配合物; B、中心离子 d 轨道的分裂能大于电子成对能;C、H 2O 是强场配体; D、4 个成单电子都排布在( t2g)轨道上。29按照晶体场理论,Cu +、Ag +、Zn 2+等水合离子无色,是因为它们( )A、d 轨道已全充满而不会发生 dd 跃迁;B、d 轨道正好半充满而不会发生 dd 跃迁;C、没有 d 电子而不会发生 dd 跃迁;D、未发生 d 轨道分裂而不会发生 dd 跃迁。30已知FeF 63的磁矩为 5.9 B.M.,则中心离子的 d 电子排布式和晶体场稳定化能分别为( )A、t 2g5,20 D q; B、t 2g3eg2,0 D q;C、t 2g3eg2, 10 Dq; D、t 2g5,30 Dq。二、填充题(每空 1 分,共 30 分 )1对气体而言,标准状况是指其处于_、_,标准态是指其为_。 + + z x 第 6 页 共 9 页2图中所示的是_轨道的角度分布图。3配合物 K2Co(NCS)4的中心离子是_;配位体是_;配位原子是_;配位数是_;命名为_。4原子序数为 23 的元素,其核外电子排布式为_,外层电子构型为_;在周期表中处于第_周期,第_族,属于_区元素。5根据价层电子对互斥理论推测,NO 3-和 ClO3-两种酸根离子的几何形状依次分别是_形和_形;其中心原子的杂化方式分别为_和_。6对于一般化学反应,欲增加活化分子分数可采取_和_的措施。7根据分子轨道理论,O 2、O 2+、O 22-中,稳定性最大的是_,在磁场中呈反磁性的有_,氧原子核间距最小的是_。8由 HAc 和 NaAc 组成的缓冲溶液,当将该溶液稀释至两倍后,其 pH 值将_,其缓冲能力变_。9标明下列反应 HClO2(aq) + NO2(aq) = ClO2(aq) + HNO2(aq)中的共轭酸碱对(1)_;(2)_ 。10在 、 和 中,硫原子的氧化态分别为 _、_和2-8OS2-642-3S_。第 7 页 共 9 页三、问答题(每小题 5 分,共 30 分)1 (5 分)对某一多电子原子来说,(1)下列原子轨道 3s、3p x、3p y、3p z、3d xy、3d xz、 3dyz、3 、3 中,哪z2dxy2些是等价(简并)轨道?(2)具有下列量子数的电子,按其能量由低到高排序,如能量相同则排在一起(可用“” 、 “=”符号表示):A. 3、2、1、+ ; B. 4、3、2、- ; C. 2、0、0、+ ;12112D. 3、2、0、+ ; E. 1、0、0、- ; F. 3、1、1、+ 。2 (5 分)用离子电子法(半反应法)配平离子方程式,要求写出配平过程。Cl- + PbO2 Cl 2 + Pb2+ (酸性溶液)3 (5 分)判断下列各组分子之间存在什么形式的分子间作用力。(1)苯和 CCl4;(2)氦和水;( 3)CO 2 气体;(4)HBr 气体;(5)甲醇和水4 (5 分)根据下列氧化还原电对的电极电势电对 Fe3+/Fe2+ Cl2/Cl Br2/Br I2 /I MnO4/Mn2+ H2O2/H2O/ VE0.77 1.36 1.08 0.54 1.51 1.77判断 (1)哪个是最强的氧化剂,哪个是最强的还原剂?(2)在 Cl-、Br 和 I 离子的混合溶液中,只使 I 氧化,在常用的氧化剂 H2O2、Fe 2(SO4)3 和 KMnO4 中选择哪一种合适?(3)要使 Cl 氧化应选何氧化剂?5 (5 分)NiCl 和 Ni(CN) 的空间构型分别为四面体形和平面正方形,试根2424据价键理论分别写出它们的电子排布式,判断其磁性,指出 Ni 原子的杂化轨第 8 页 共 9 页道类型。6 (5 分)离子晶体由带异号电荷的离子所组成,但固态时不导电,仅在熔融状态(或溶解在极性溶剂中)可导电。金属晶体则不论在固态或熔融状态都能导电。试作简要解释。四、计算题(5 小题,共 30 分) 1(6 分)已知 298K 时, fG (NO,g) = 86.6 kJmol1, fG (NO2,g ) = 51.3 kJmol1。计算反应:2NO(g) + O 2(g) 2NO 2(g)在温度为 298 K 时的 rG ;当反应系统中 p(NO) = 20.0 kPa,p(O 2) = 10.0 kPa,p(NO 2) = 70.0 kPa 时,该反应的 rGm 是多少?并判断反应进行的方向。2(6 分)在 10.0 mL 0.30 molL-1 NaHCO3 溶液中,需加入多少毫升 0.20 molL-1 Na2CO3,才能使溶液 pH = 10.00?(K (H2CO3) = 4.4107,K (H2CO3) = 4.71011)3(6 分)已知 298K 时,E (Cu2+/Cu) = 0.337V,E (Fe2+/Fe) = 0.44V。计算在 0.10 molL1 Cu2+溶液中加入足量铁粉,反应达到平衡后,溶液中 Cu2+的浓度。4(6 分)将 0.0020 molL1HgI42溶液与 0.200 molL1 KI 溶液等体积混合,求混合后溶液中 Hg2+的浓度。 (已知 K (HgI42) = 6.81029)第 9 页 共 9 页5(6 分)已知 K (Mg(OH)2) = 1.81011,MgF 2 在纯水中的溶解度为 1.176 103 molL1。试计算:(1)K (MgF2);(2)MgF2 在 0.10 molL1 MgCl2 溶液中的溶解度(molL 1);(3)若使 MgF2 饱和水溶液中的 Mg2+生成 Mg(OH)2 沉淀,应使溶液的 pH 值最低为多少? (以下空白)