880 华南理工大学 2018 年攻读硕士学位研究生入学考试试卷 （试卷上做答无效，请在答题纸上做答，试后本卷必须与答题纸一同交回） 科目名称：分析化学 适用专业：分析化学 共 13 页 第 1 页 一、 单 项 选 择题 【 1-20 题每 题 1 分， 21-30 题每 题 2 分】 1. 按照酸碱质子理论， Na2HPO4是（） A 中性物质 B 酸性物质 C 碱性物质 D 两性物质 2. 下列有关随机误差的论述中不正确的是（） A 随机误差是由一些不确定的偶然因素造成的 B 随机误差出现正误差和负误差的机会均等 C 随机误差在分析测定中是不可避免的 D 随机误差具有单向性 3. 用氧化锌标定 EDTA 溶液时，下列操作会导致 EDTA 浓度偏高的是（） A 氧化锌未进行干燥 B 滴定管洗净后，未用 EDTA 溶液润洗 C 滴定完成后，最终读数时，发现滴定管挂水珠 D 最终读数时，终点颜色偏深 4. 间接 碘量法 测定 可溶性铜盐时，若放置一段时间后出现 “回蓝 ”现象，则可能是由于（） A 反应不完全 B 空气中 O2氧化 I- 第 2 页 C 氧化还原反应速度慢 D 淀粉指示剂变质 5. 摩尔法测定 Cl-，控制溶液 pH=4.0，其滴定终点将（） A 不受影响 B 提前到达 C 推迟到达 D 刚好等于化学计量点 6. 用高锰酸钾法测定铁，一般使用硫酸 而 不是盐酸调节酸度，其主要原因是（） A 盐酸有挥发性 B 硫酸可以起催化作用 C 盐酸强度不够 D Cl-可能与 KMnO4反应 7. AgCl 在 0.01mol/L HCl 中溶解度比在纯水中小，是（）的结果。 A 共同离子效应 B 酸效应 C 盐效应 D 配位效应 8. 氧化还原反 应的条件平衡常数与下列哪个因素无关（） A 氧化剂与还原剂的初始浓度 B 氧化剂与还原剂的副反应系数 C 两个半反应 电 对的标准电位 D 反应中两个 电 对的电子转移数 9. pH 玻璃电极使用前必须在水中浸泡，其主要目的是（） A 清洗电极 B 活化电极 第 3 页 C 校正电极 D 清除吸附杂质 10. 用氟离子选择性电极测定水中（含有微量的 Fe3+、 Al3+、 Ca2+、 Cl-）的氟离子时，应选用的离子强度调节缓冲溶液为 （） A 0.1 mol/L KNO3 B 0.1 mol/L NaOH C 0.1 mol/L 柠檬酸钠（ pH 调至 5-6） D 0.1 mol/L NaAc（ pH 调至 5-6） 11. 在正相色谱柱上分离含物质 1,2,3 的混合物，其极性大小依次为：物质 1>物质 2>物质 3，其保留时间 t 的相对大小依次为（） A t1>t2>t3 B t1t1>t3 D t2 EDTA 滴定 Ca2+ 2> NaOH 滴定 H2A 至 A- 3> AgNO3滴定 NaCl 4> Ce4+滴定 Fe2+ A. 3,2 B. 1,3 C. 4,3 D. 1,2 30. 用 NaOH 标准溶液滴定 HCl 溶液的浓度 ，分别以甲基橙（ MO）和酚酞（ PP）作指示剂。现 NaOH 标准溶液因保存不当吸收了部分 CO2， 则测定得到的HCl 浓度将 会（）。 A. 增大（用 MO 指示剂）；基本不变（用 PP 指示剂） B. 基本不变（用 MO 指示剂）；增大（用 PP 指示剂） C. 基本不变（用 MO 指示剂）；减小（用 PP 指示剂） D. 减小（用 MO 指示剂）；基本不变（用 PP 指示剂） 第 8 页 二、 填空题 【 1-20 题每空 1 分， 21-30 题每空 2 分】 1. 置信度一定时，增加测定次数 n，置信区间变 。 2. 用 F 检验法检验两组数据的精密度是否存在显著性差异， F 检验计算式是 。 3. 浓度为 c 的 NH4H2PO4的质子条件式为： 。 4. 对于二元弱酸 H2B（ Ka1， Ka2）， 型体 HB-的分布系数 HB-表达式为 。 5. 判断 一元 弱酸能否直接目视滴定 （ Et0.1%， pH=0.3）的条件是 。 6. 作为金属指示剂必须具备的条件之一是指示剂与金属离子形成配合物的稳定性必须 （大于，小于或等于） EDTA 与金属离子形成配合物的稳定性，否则将会出现指示剂封闭的现象。 7. 在 pH=12.5 的 NaOH 介质中，选择钙指示剂用 EDTA 标准溶液滴定 Ca2+，Mg2+混合液中的 Ca2+，是利用 的方法提高配位滴定的选择性。 8. 配位滴定中，溶液的 pH 值越大， EDTA 的副反应系数 Y(H)越 。 9. 影响条件电极电位的外界因素 主要 有以下 3 个方面： （ 1） 离子强度；（ 2） ； （ 3） 酸度。 10. 为提高某 电 对的电极电位，应加入能与 （氧化态或还原态）形成稳定配 合物的配位剂。 11. 若两电对在反应中电子转移数均为 2，为使反应完全程度达到 99.9%，两电对的条件电极电位差至少应大于 V。 12. 某有色物的浓度为 1.0 10-5 mol/L，以 1 cm 吸收池在最大吸收波长下测得吸光度为 0.430，在此波长下该有色物的摩尔吸光系数为 。 13. 在分光光度法中，以波长为横坐标，以吸光度为纵坐标绘制的曲线，描述了第 9 页 物质对不同波长的吸收能力，此曲线称为 。 14. 用 示 差分光光度法进行分析测定，以纯溶剂作为参比时，某 标准溶液 的 透光率 为 20%，试液的透光 率 为 12%。 现 以上述标准溶液调节仪器的透光 率 为100%，则试液的透光 率 将为 。 15. 离子选择性电极可以作为指示电极的原因是因为电极上的 对一定的离子有选择性的电位响应。 16. 若电位法测量电位的误差为 0.5 mv，则测定一价阳离子浓度时相对误差是 。 17. 在电位分析法中，参比电极的电位应与被测定离子的浓度 。 18. 用气相色谱分离极性组分，选用极性固定液，极性越 的组分越先出峰。 19. 气相色谱仪一般由五个部件组成，其中混合物能否分离决定于哪个部件 ？ 。 20. 在气相色谱中，保留值实际上所反映的是 分子间的相互作用力。 21. 某阳离子交换树脂的交换容量为 5.0 mmol/g，称取 1.00 g 该干树脂将其充分浸泡后装柱可占据 5.0 mL 体积，若某交换柱含有 25.0 mL 树脂，请问它可交换 毫克的钙离子 （钙的原子量 =40） 。 22. 某钙离子选择性电极的选择系数 KCa2+,Na+=0.002，测定浓度为 2.0 10-4 mol/L的 Ca2+试样，若该试样中含有 0.10 mol/L 的 NaCl，则 Na+引起的相对误差为 %。 23. 测定矿样中铜的百分含量（ %）得到如下结果： 6.45、 6.43、 6.27、 6.42， 用Q 检验法判断 6.27 这个值的取舍 _。（ Q0.10， 3=0.94， Q0.10,4=0.76） 24. 已知 TH2SO4/NaOH=0.005000 g/mL，则 cNaOH= mol/L。 （硫酸 的分子量 =98.07） 25. 移取密度为 1.050 g/mL 食醋试样 25.00 mL 于 250 mL 容量瓶中加水稀释至第 10 页 刻度，准确移取 25.00 mL 稀释液，以酚酞为指示剂，用 0.1025 mol/L NaOH标准溶液滴定至酚酞变色用去 25.08 mL，则食醋试样中 HAc 的质量分数为 %。（ HAc 的 分子量 =60.05） 26. 已知 Cu2+-NH3配合物的 lg1-4依次为 4.3、 8.0、 11.0 和 13.3。现有一份铜 氨溶液，其中 NH3 =1.010-4 mol/L，此时比例最高的型体是哪种？ _。 27. 某人样品中约含有 6%的硫，将硫氧化为硫酸根，然后沉淀为硫酸钡，若要求在一台灵敏度为 0.1mg 的天平上称量硫酸钡质量的 误差 不超过 0.1%，至少应称取样品的质量为 g。 28. 已知 2Fe3+2I-=2Fe2+I2， Fe3+/Fe2+=0.77 V， I2/I-=0.535V，则其理论平衡常数（ 25 ）为 K= 。 29. 称取苦味酸胺 0.0142 g，处理成 1 L 有色溶液，在 380 nm 处以 1cm 吸收池测得吸光度为 0.45，已知其摩尔吸光系数 =1.4 104 L/(mol cm)，则 苦味酸胺 的 分子 量为 。 30. 长度为 1.0m 的色谱柱，其 VanDeemter 常数如下： A B C 柱子长 1.0 m 0.08 cm 0.4cm2/s 0.14 s 若载气流速为 0.60 cm/s，则该柱子的理论塔板数是 。 三、 计算题【共 8 题 50 分】 1. 欲 配制 pH=4.1 的缓冲溶液，请回答（ 1） 乙酸 -乙酸钠 （ pKa=4.74）和苯甲酸 -苯甲酸钠（ pKa=4.21）哪种 体系 更好？（ 2）配 制 时 需 在 1 L 0.10 mol/L弱酸溶液中 加入多少克弱碱固体？（已知： 乙酸钠 的分子量 =82，苯甲酸钠的分子量 =144） 【本题 6 分】 2. 称取某奶粉试样 0.6780 g，用凯氏定氮法测其蛋白质含量，试样经过处理 后将 N 元素完全转化为 NH3蒸出，用硼酸吸收后 再 用 0.1000 mol/L HCl 标准